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一、聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)

聚氯乙烯可以看作是聚乙烯分子鏈上每個(gè)單體單元中的一個(gè)氫原子交替地被氯原子取代的結(jié)果。電負(fù)性較強(qiáng)的氯原子作為側(cè)取代基的存在對聚合物性能產(chǎn)生如下影響：

(1)增大了分子鏈之間的吸引力，同時(shí)由于氯原子體積大，有較明顯的空間位阻效應(yīng)，這兩個(gè)因素都促使分子鏈變剛變硬，使材料玻璃化溫度比聚乙烯有大幅度上升，材料的硬度、剛性增大，力學(xué)性能提高，但韌性和耐寒性下降。

(2) CI-C鍵是偶極子，使材料宏觀上表現(xiàn)出明顯極性，導(dǎo)致材料電性能比聚 乙烯有所降低。

(3)氯原子的存在使材料具有阻燃性。

(4)在與氯原子相連的同一個(gè)骨架碳原子上相連的另一個(gè)原子是氫原子，由于氯原子的誘導(dǎo)效應(yīng)，使C-H鍵的電子云明顯向C原子方向偏移，而H原子處缺電子，成為質(zhì)子。因此聚氯乙烯是質(zhì)子授予體（電子接受體），這對聚合物的溶解性有頗大影響。

(5)與氯原子相連的骨架碳原子是不對稱碳原子，聚氯乙烯理論上應(yīng)存在三種空間異構(gòu)體。核磁共振分析測得工業(yè)化生產(chǎn)的聚氯乙烯約含55%～65%的間規(guī)異構(gòu)體，其余為無規(guī)異構(gòu)體。

對聚氯乙烯進(jìn)行脫氯化氫試驗(yàn)證明，聚合物分子鏈中各單體基本上是頭--尾連接。X射線衍射測得工業(yè)化生產(chǎn)的聚氯乙烯僅具有5%～10%的結(jié)晶度，基本上屬于無定形聚合物。