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八溴醚-BDDP-四溴雙酚A雙醚-阻燃劑
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八溴醚(四溴雙酚A雙醚,簡稱BDDP)
CAS號21850-44-2 分子式C21H20Br8O2 分子量943.61 EINECS號:244-617-5
用途 本品為添加型阻燃劑,適用于ABS樹脂、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯軟質泡沫、環氧樹脂等塑料。
八溴醚又名四溴雙酚A雙(2,3—二溴丙基)醚,簡稱BDDP。化學名為1,1'—(甲基—乙叉)—雙 [(3,5—二溴)—4(2,3—二溴丙氧基苯)]。
八溴醚,熔點約105 ℃,可溶于苯、丙酮、氯仿等,不溶于水已醇,分解溫度270℃,是四溴雙酚A 深加工的主要產品,阻燃效果更好。在聚合物阻燃中,它屬于添加型阻燃劑,常被用于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚丁烯和許多聚烯烴共聚物的阻燃 。其分子結構中含有脂肪族溴和芳香族溴,阻燃效率高,可承受較高的加工溫度, 可與上述聚烯烴熔融共混,并具有適當的熱穩定性,價格與效能比較低 。用本品阻燃的 PP 與未阻燃的 PP 空白樣品進行比較時發現,二者的力學性能幾乎沒有差異。在本品的燃燒產物中,也幾乎檢測不到致癌物四溴代雙苯并二烷及四溴代雙苯并呋喃的存在。研究表明,與傳統的阻燃劑十溴二苯醚相比,在達到同樣的阻燃級別時,本品的添加量較少。與六溴環十二烷相比,分解溫度較高,在有些方面是六溴環十二烷無法替代的。從國外發展看,八溴醚的阻燃效果非常好,是溴系列阻燃劑的發展方向之一,應用前景十分廣闊。
本品是一種既含芳香族溴又含脂肪族溴的高效阻燃劑,有極好的熱穩定性和光穩定性。由于其熔點比較適中,可在一般塑料加工溫度下先熔融為均勻的分散體,另與塑料混溶,且不分層,不析出。特別用于PP塑料中,效果明顯(一般在PP中添加3—8%并配以1.5—4%的三氧化二銻即可達到 UL94-V0級阻燃標準),是目前PP塑料中最優良的阻燃劑。在其它塑料(PE、ABS、PS等)中可與十溴二苯乙烷、十溴二苯醚等高熔點阻燃劑配合,作為其它高熔點阻燃劑及氧化銻的阻燃載體或分散劑。八溴醚是一種白色粉末,低du,可溶于苯、丙酮、氯仿等, 不溶于水和已醇,分解溫度大于285℃,是四溴雙酚深加工的主要產品,阻燃效果更好。八溴醚作為添加型阻燃劑,是一種既含有芳香族溴又含有脂肪族溴的高效阻燃劑,有極好的熱穩定性和光穩定性。主要用于聚丙稀、聚丙乙烯、聚丙乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、樹脂中。與六溴環十二烷相比, 分解溫度較高, 在有些方面是六溴環十二烷無法替代的。
應用
八溴醚主要用做塑料阻燃劑,在聚丙烯,聚苯乙烯中添加效果尤為顯著。本品有極好的熱穩定性和光穩定性,與Sb2O3并用有良好的協同作用,阻燃效果極佳,廣泛應用于PP,PE,ABS,PVC等樹脂中,特別適用于PP塑料,是目前PP塑料最優良的阻燃劑。
本品是烯烴類樹脂的良好阻燃劑,主要用于各種牌號的聚丙烯、丙綸纖維、丁苯橡膠、順丁橡膠等,阻燃效果顯著
本品用作添加型阻燃劑,可用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丁烯及聚氯乙烯等多種聚烯烴及其共聚物、聚碳酸酯、聚氨酯軟質泡沫、環氧樹脂、ABS樹脂、橡膠、纖維等高分子材料的添加型阻燃劑。用于聚丙烯時,本品具有在加工時不發生煙霧和臭味,色澤不改變等優點。在聚丙烯中加入3份本品,1.5份三氧化二銻及3份氯化聚乙烯具有良好的阻燃性,并能防止阻燃劑從產品中擴散出來。如在聚丙烯中加入5份本品,2.5份的三氧化二銻,經混煉、造粒、抽絲可得到阻燃聚丙烯纖維(阻燃丙綸)。
作用機制
1.由于本品阻燃劑的C-X的鍵能低,它的分解溫度基本與材料的熱分解溫度一致,阻燃劑受熱時分解,其間吸收一部分熱量,降低了溫度,同時,分解生成的鹵化氫氣體HX的密度大于空氣,可以排擠走材料周圍的空氣,形成氧滲屏障。
2.HX還可以與聚合物分解的自由基HO-反應生成鹵系自由基X-, X-又可以與高分子鏈反應生成HX, 如此循環,從而切斷了HO-與氧的反應。
3.阻燃劑的存在減弱了高分子鏈之間的范德華力,使材料在受熱時處于黏流態,此時的材料具有流動性,而在受熱流動時可以帶走一部分火焰和熱量,從而實現阻燃的效果。
混合原理
在普通粒料中添加與本品匹配的阻燃劑,在攪拌機內充分混合,然后進入以雙螺桿擠出機為主的混煉裝置重新造粒,制備出阻燃改性的“阻燃塑料”。
合成路線
1.四溴雙酚A的合成:取雙酚A放人四口燒瓶中,取酒精加人,攪拌,加水。稱取溴素放入滴液漏斗中,邊攪拌邊緩緩滴人燒瓶,燒瓶中顏色慢慢變深,待溴素滴完,整個過程溫度控制在52℃ 以下。繼續攪拌20min后,緩緩升溫 至70℃,維持20min,燒瓶中顏色由紅變黃,最后成乳白色。停止攪拌,冷卻至室溫,滴液漏斗分離。用60℃熱水洗滌,至洗滌液的 P H 值到中性。稱取四溴雙酚A,在120℃的烘箱中烘干,得白色粉末。
2.四溴雙酚A一雙稀丙基醚的合成:四溴雙酚A 放入四口燒瓶中,取酒精加入,攪拌,待完全溶解。稱取燒堿,用水完全溶解,裝人滴液漏斗中,緩緩滴加,燒瓶中顏色變紅,后變淺,約需25min,整個過程保持在45℃ 以下,再維持 15min。取氯丙稀放入滴液漏斗中,慢慢滴入,維持溫度約40℃,整個過程約30min,后慢慢升溫至55℃,待氯丙稀回流20min,冷卻至室溫,用水洗滌,即可得到。
3.八溴醚的合成:加入四溴雙酚A一雙稀丙基醚于氯仿中,待完全溶解后,滴加溴素,繼續保持30 min,后用飽和亞硫酸鈉溶液洗滌 3次,除去溶液中未反應的紅色游離溴素,待變白后,加人少量水,攪拌。停止攪拌,氯仿與水分開,除去水層,氯仿中滴入酒精,萃取,八溴醚析出。
一、八溴醚英文名Benzene-1,(1-methyl-eehylidene)bis[(3,-5di-bromo)-4-(2,3-dibrono-propoxy)]
二、八溴醚質量指標:
名稱 指標
外觀 淡黃至白色粉末
熔點℃ 105—110
揮發物% ≤0.3
溴含量% ≥67
開始分解溫度℃ 285
溶解性 不溶于水和乙醇,可溶于苯、丙酮
純 度 >92%
α色度 <50
溴含量 >67%
丙酮不溶物 <0.06%
三、包裝及貯存:
25kg內襯塑料袋,外用編織袋,貯存于陰涼干燥處。
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